一九一一年，辛亥革命爆发了。这一次革命带动了多少青年，走上了革命的道路。
当时武昌起义的消息，传到桂林，立刻引起了强烈的反应。原广西巡抚沈秉堃（1862—1913，武昌起义后，被推为广西都督，旋受副都督陆荣廷的排挤，后死于北京。）、藩台王芝祥（1858—1930，辛亥广西独立后被推为广西副都督。后致力于社会慈善事业，任中华红十字会总会会长，并创办分会数十处。）见大势所趋，紧跟各省之后，于一九一一年农历九月十七日宣布广西独立，表示与逊清政府再没有什么关系。
广西谘议局随即推举沈秉堃为广西都督，王芝祥、陆荣廷为副都督。不久邕龙标统陈炳辉发出拥护陆荣廷的通电，陈是陆的部下，沈、王见陆以实力为后盾，急于上台，遂引故他去，由谘议局改名的省参议会，改推陆荣廷为都督。陆荣廷自此登上统治广西的宝座，以迄十年之久。
当时桂林处于革命高潮的激荡下，大有“山雨欲来风满楼”之势：一面武昌陆军中学派代表李作砺、任道方南来，向陆军小学同学报告武昌首义的情况，并鼓励广西青年出以实际支援的行动；一面湖北革命军以汉口、汉阳相继失守，来电告急，要求各省派军赴援。在此情势下，广西决定任命赵炎午为广西北伐军统领，率混成协入湘直趋武汉。同时由陆军小学同学组织广西学生军敢死队，随同混成协出发，参加北伐。
广西学生军敢死队因受经费限制，只吸收一百二十人，李宗仁也是陆军小学学生，因报名较迟，以额满见遗，而白崇禧则被吸收进去了。队员中有黄绍竑、伍廷飏（1893—1950，广西容县人。毕生兴建设、办实业，为振兴国家实业建设、发展民族经济立下了汗马功劳。）、夏威、俞作柏（1889—1959，广西北流人，中将衔，桂军高级将领，民主人士。1911年加入同盟会。参加过1924年征讨桂系陆荣廷战役，又随李宗仁、黄绍竑的“定桂讨贼联军”驱逐了陆荣廷残部。）、梁瀚嵩、吕焕炎（1890—1930，国民党陆军中将。新桂系将领。曾任李宗仁部第五纵队司令。1929年10月随俞作柏、李明瑞反蒋时，被蒋介石收买，倒戈拥蒋，被蒋任为广西省政府主席兼第八路军副总指挥。同年12月去职。1930年6月在广州遇刺身亡。）、梁朝玑（1892—1969，陆军中将，桂系重要战将。1926年后，历任国民革命军第四十三师师长、陆军第七军副军长 。抗战时期，任广西绥靖公署中将参军、桂南行署主任等职。1949年赴台湾。）、李朝芳、蒙志等等。后来他们在统一广西及北伐战争中，都成为桂军中的高级干部。
白崇禧的母亲知他参加北伐学生敢死队，囿于当时“好仔不当兵”的传统成见，表示坚决反对。出发的前夕，崇禧得弟崇祜密告，谓母亲将派两位哥哥在桂林北门城口把守，届时强迫他回家。白崇禧临行时，遂将武器装具托同学代带出去，自己则着便衣从西门出城，绕过老人山、溜马山，到北门城外广场与大队会合，家人卒无可奈何。
广西学生军敢死队北上之际，广西各队学生列队欢送，打锣打鼓，燃着鞭炮，颇有“风萧萧兮易水寒，壮士一去兮不复还”之概。
白崇禧那时十八岁，从来没有出过远门。现在他肩上荷“七九”步枪一支，腰间绑着一百五十发子弹的弹带，在黑呢外套外面，还背着羊毛毡、水壶、饭盒和杂囊等等。身负重载，长途行军，一到永州，白崇禧和多数同学的脚跟已为草鞋所擦破了。
尚幸到了永州，白崇禧和一些同学被派押运辎重乘民船经湘江直往长沙。到长沙后又改乘轮船经洞庭湖出长江，到汉阳的蔡甸登陆。时清军据守汉口、汉阳，与武昌方面的革命军隔江对峙。广西北伐军和学生敢死队，奉命在蔡甸到梅花山一带配合南军作战，威胁敌方侧后。
时南北酝酿议和，战事已近尾声，但前线警戒仍然不敢稍有疏忽。一夜，白崇禧被派担任步哨。时适朔风怒号，大雪纷飞。俄顷之间，他已变成一个雪人。但因初上前线，内心无限兴奋，倚靠满腔革命热情抵御了寒流的侵袭。
不久和议成立，南北停战，广西学生军调驻孝感。严冬已过，春天到来，一片和平景象，白崇禧和同学们都深深地感受到了。一日，湖北都督黎元洪前来孝感劳军，看到学生敢死队穿得寒酸，特犒送酒肉，并津贴每名学生十元银洋。学生们向来自负，不受政府津贴，只收其酒肉，而璧还他的现款，颇为人们所称道。
不久，白崇禧和同学们奉命到汉口集中，他们第一次乘搭火车南下，心里有说不出的兴奋。他们一到汉口，首先是渡江游黄鹤楼，白崇禧登楼远眺，吟着“晴川历历汉阳树，芳草萋萋鹦鹉洲”的诗句，俯仰大江南北伟大河山的自然景色，不仅发思古之幽情，而且顿兴澄清海宇之志。他的心胸豁然开朗了。
一周以后，广西学生军乘拖轮到南京，编入陆军入伍生队受训。半年以后，又被送回武昌，入陆军预备学校，它的前身是陆军中学，所授课程约等于今日高中及大学一年级的程度，为期三年。毕业后，白崇禧被派到北苑卢永祥的第十师入伍半年，其目的是要了解部队生活。
一九一五年，白崇禧升入保定军官学校第三期。此时校长是曲同丰，他是办军事教育的名宿，相当取得保定学生的信任。袁世凯自攘夺了辛亥革命的成果，坐上了总统的宝座以后，意犹不足，酝酿称帝。袁世凯鉴于保定军校在校二、三期学生都是南方人，并且大多数参加过辛亥革命的实际行动，对他们很不放心，于是借故将曲同丰调开，另派自己的心腹亲信王汝贤来做保定军校校长。后者不学无术，同学们都鄙视他。
一九一五年十二月十二日，袁世凯布置就绪，下令称帝。三十一日，公布明年为洪宪元年，这一帝制闹剧深深引起了保定军校学生们的愤慨。这时日本人办有一份《顺天时报》，公开反对帝制，目的在挑动中国内乱，而颇为保定学生所爱阅。王汝贤以为看《顺天时报》的人，便是反对帝制的革命党，于是严加防制，却因此掀起轩然巨波。
一天，一位同学偷看《顺天时报》，被一长官发现了，他去报告王汝贤。后者为惩一儆百，打了这位同学四十军棍。这事激起了全校同学的公愤，为反对帝制久经压抑的愤怒，一下都迸发出来了。同学们燃着一道通红的火炬，拿起砖头和木棍，冲进校本部，喊声震天，捣毁办公室，把王校长的照片扔进厕所里。这是保定前所未有的大暴动。
王汝贤见势不佳，匆忙走避，并用电话调附近驻军把保定军校包围起来，缴出学生们的枪支，连大炮也缴去炮闩。每一班都派兵一排监视，形如面对大敌。后来看到学生们的激情平定下来了，才把兵撤退。从此保定军校变成一个没有武器的军官学校，一直等到袁世凯死了，才把武器发还。
白崇禧在保定军校肄业期间，一是致力于战略战术思想的研究，一是比较关注中国边疆问题。关于前者，他把《阵中要务令》十大本和《作战纲要详解》七本都看完了，还将它的要点写成札记。关于后者，它着重于搜集中国西北边疆的地理沿革和历史发展的资料。因为他是一个回族后裔，深欲对开发西北有所贡献。
一九一六年十二月，白崇禧毕业于保定军校第三期。在年终毕业的前夕，学校分发志愿书，叫学生填报。白崇禧与徐培根、陆权等二十多同学，自愿分发到新疆当见习官，大家想在那里训练一支新军，为巩固边防之用。在此以前，他写信给他的母亲，说此行意在效法张骞、班超，立功异域，壮志满怀，绝不后退。
然而白崇禧远征新疆之举并未实现。原来他们到北京训练总监部领取五百元旅费后，即准备由京奉铁路乘火车到东北，转乘西伯利亚专列到阿里木铎，从那里换公路车至迪化（今乌鲁木齐）报到。不意列宁领导的十月革命既起，白党谢米诺夫退据西伯利亚，此路已不通行。后来他们想经陕甘出玉门关出星星峡，而陕西又为陈树藩所据，不准带着北京政府文件的人员通过。这样，他们就行不得了，此为白崇禧入新之行第一次受到的挫折。