当时，除了屡次叛乱的女真各部族外，位于朝鲜半岛上的高丽国也同样是萧太后的一块心病。
据史料记载，高丽国由王建于918年创建。随着国力的不断加强，高丽国先后灭掉了与其同处于朝鲜半岛的新罗和百济两国，进而统一了朝鲜半岛大部，而此时的契丹已经是中国东北部当之无愧的霸主。王建得知契丹兵力强盛，为拉拢关系，便在建国当年派遣使臣前往契丹献宝示好。
也就是从那时起，辽与高丽开始互相往来，关系尚好。然至辽圣宗初年，史书中并没有有关辽与高丽往来的记载，反倒是高丽与北宋之间的来往记载颇多。
当年，宋太宗为收复燕云十六州，曾多次遣使渡海前往高丽，要求其在宋军北伐时趁机向辽国以东地区出兵，如此一来便可将正面战场上的辽军牵制住。这一消息很快就传到了萧太后那里，虽然高丽国因畏惧辽国实力，不敢贸然出兵，但在萧太后看来，只要一天不攻打高丽国令其臣服，其对辽的威胁就会存在一天。不仅如此，萧太后还十分清楚，那些女真人之所以敢起兵反叛，背后也有高丽人撺掇的因素。鉴于此，萧太后决心对高丽国出兵。所以每逢辽与北宋战事稍缓，萧太后就会立即调兵东征高丽国，以保障辽军侧翼的安全，从而避免与宋和高丽两线作战。
983年10月即统和元年，萧太后第一次做出了对高丽国用兵的部署。她以吴王耶律稍为上京留守，欲亲自率军出征。与此同时，她亲自检阅了东京留守耶律抹只所部兵马，赐旗鼓及银符给宣徽使兼侍中耶律蒲领、林牙萧恒德等，命其所部作为东讨前锋。然而就在萧太后将要出发时，战报传至，称宋军欲从五台山向北入侵灵丘，情急之下萧太后只得打消了出兵高丽国的念头，转而全力对付宋军。
尽管第一次东征计划告吹，但萧太后仍时刻惦记着再次出兵。985年7月，萧太后下令诸路部兵准备甲兵、整顿兵马，以备再次东征高丽国。可就在此时，萧太后得报，辽东地区阴雨不绝、道路泥泞、无法行军，萧太后只得再次作罢。为震慑高丽国，萧太后转而命枢密使耶律斜轸为都统，驸马都尉萧恒德为监军，统军讨伐女真。
待辽军击败宋北伐大军后，双方战事稍停，这便又给萧太后第三次讨伐高丽国创造了机会。992年末，在经过精心部署之后，东京留守萧恒德奉命率军出征，双方兵马在边境相遇，遂展开激战，结果辽军将高丽军一举击溃，并攻陷了高丽国边城。高丽国王见状，唯恐辽军再度兴兵，于是忙于次年正月遣使向辽奉表称臣，以示请罪。
萧太后此次东征的目的就是想借此威慑高丽人，从而抚定东部边境。如今目的已然达到，萧太后又开始采取怀柔之策，她下令将高丽人屡次乞求的女真鸭绿江以东数百里地赐予高丽人。受宠若惊的高丽国王从此变得愈加恭顺，连年向辽廷进贡。在萧太后摄政期间，辽国和高丽国之间关系尚且和谐，往来频繁。
然而，在萧太后去世后，高丽国和辽国的关系就开始急转直下，一度势同水火。1010年即辽统和二十八年五月，高丽西京留守康肇发动政变，弑杀高丽国王王诵，拥立其从兄王询为国主。
而此时，辽圣宗刚刚亲政不久，为展示自己的雄才大略，辽圣宗一改其母萧太后引而不发、怀柔威慑之战略，试图以武力征服高丽国。当他得知高丽国内政变之事后，随即开始征调兵马，以备东征之用。
雄心勃勃的辽圣宗对众臣如此说道：“高丽康肇弑其国君王诵、立诵族兄王询而自任宰相，实大逆不道也。宜发兵问其罪逆。”众臣听后，纷纷表示赞同。唯独大臣萧敌烈以为不妥，他对辽圣宗说道：“国家连年征讨，士卒疲惫，况且陛下正在谅阴（守丧）中；而今年谷物未收，百姓创痍未复。高丽虽为小国，但其成垒完固。胜不为武，万一失利，恐贻后悔。不如朝廷遣使，往问其故。彼若伏罪则已，不然，待丧服除而岁丰之时，再举兵未晚矣。”
萧敌烈此言在情在理。当时，虽然辽宋两国已经议和，但两国停战仅仅几年时间，辽国所受创伤还未修复，加上辽国又屡次与阻卜、女真征战，士马疲惫，再加上年岁不丰，可以说，此时的辽国根本不适合与高丽国开战。然而萧敌烈这一席肺腑之言，并未得到一心想建功立业的辽圣宗的认可。
主意已定的辽圣宗最终决定于这年8月亲征高丽国。他命皇弟楚国王耶律隆裕留守京师，以北府宰相、驸马都尉萧排押为都统，北面林牙憎奴为都监，统军出征。是年11月，辽圣宗大军浩浩荡荡横渡鸭绿江，直奔高丽国腹地。
先锋将耶律盆奴、耶律弘古所部率先于高丽军开战，结果大败高丽军，直逼铜州。康肇得知战报后，立即兵分三路抗敌：一路军驻守铜州西，据三水之会，由康肇指挥；一路军于州城附近山岭处驻扎；最后一路军负责守城。
很快，耶律盆奴、耶律弘古等率军攻破三水大营，右皮室详稳耶律敌鲁冲锋在前，高丽大军抵抗不支，主将康肇被生擒。副将李玄蕴见状，慌忙率军逃窜，随即被耶律盆奴、耶律敌鲁大军剿杀。
眼看辽军连克数城，气势汹汹，高丽国各守城之将大为恐慌，顿失抵抗之心，纷纷开城迎降，辽军由此再获铜、霍、贵、宁等州。与此同时，辽都统萧排押领兵与高丽兵激战于奴古达岭，大胜。高丽国王王询得知高丽军战败，惊恐万分，当即上表乞降，表示愿意亲自入辽朝贡。
辽圣宗遂下令辽军不得掳掠，同时派遣右仆射高正率千人骑兵前去迎接王询“入觐”，并授任政事舍人马保祐为开京留守、安州团练使王八为副留守，命其迅速赶往开京接任。此前，当辽廷得知王询乞降的消息后，很多大臣认为这只是王询的缓兵之计，但辽圣宗不以为然。而事实证明，王询果然是在使诈。
狡猾的王询待辽军攻势稍缓，便下令高丽军坚壁清野，同时还派将军卓思正率军围攻前来迎接王询的高正一行，结果打了高正一个出其不意，致使辽军死伤甚众，首领高正孤身突围。
辽圣宗闻讯大怒，当即派军反攻，卓思正战败，慌忙向西京（今朝鲜平壤）逃去。紧接着，辽圣宗亲临前线指挥辽军围攻，久攻不下之后，遂驻跸于城西佛寺。就在辽圣宗愁眉不展之时，将军耶律瑶质献上一计，结果大败守城高丽军，夺取西京。与此同时，辽圣宗命大将萧排押、耶律盆奴领军转攻开京（今朝鲜开城），在开京西岭大败高丽军，斩首数千，进逼开京城。
眼看辽军兵临城下，高丽国王王询惊恐不已，当即弃城，奔平州而去。然而辽军自占领开京之后，便开始逐渐陷入困境。由于辽军远征作战日久，此时的粮草供给已变得甚为紧张，再加上高丽国各地兵马屡屡侵扰，这使得辽圣宗自感不支，于是决定退兵。
1011年正月，即辽统和二十九年正月，辽圣宗下令焚毁开京城，随即携带战利品北返东京城，此前被辽军攻克的高丽诸城复归高丽国。
辽圣宗此次东征辽军虽有所损失，却把高丽人打得狼狈不堪，损失十分惨重。开泰元年（1012年）四月，不堪重负的高丽王王询遣使称臣，但辽圣宗却要求王询亲自前往，在遭到王询拒绝之后，辽圣宗遂向王询讨要辽国在鸭绿江以东所筑八城，时为高丽国所占的“六州之地”，结果再次遭拒。辽圣宗盛怒之下，下令国舅详稳萧敌烈、东京留守耶律团石等在鸭绿江上建造浮桥，并在保州、宣义、定远等州修筑城堡，准备再次东征高丽国。
次年5月，辽北府宰相刘晟（字慎行）、枢密使耶律世良、殿前都点检萧屈烈奉辽圣宗之命，再次征讨高丽国。这年11月，辽圣宗又命上京、中京及诸行宫调集精兵五万五千人作为东征援军。1016年正月，辽东征军在高丽国郭州之西与高丽军相遇而战，即败之，斩获颇丰。然后因主将耶律世良暴病而亡，不得不退兵。
1017年2月，辽圣宗遣国舅帐详稳萧隗洼领兵东征。三个月后，又命枢密使萧合卓为都统、汉人行宫都部署王继忠为副都统、殿前都点检萧屈烈为都监，统车东征。辽圣宗本对萧合卓信任有加，以为萧合卓能不辱使命得胜而还。然事实证明，此人绝非将帅之才。其率军猛攻兴化军（六州之一），久攻不克，悻悻而返。
1018年10月，辽圣宗再次受命东平郡王萧排押为都统，萧屈烈为副都统，东京留守耶律八哥为都监，再次大举东征。同时，辽圣宗还下诏告谕高丽州军守臣早日投降，然高丽人却置告谕于不顾，坚守城池。这年12月，萧排押率军直奔开京城郊，大掠而还，随后与高丽追兵在茶、陀二河之间展开激战。
恰在两军交战正酣之际，一场暴风雨突然袭来，辽军因迎风作战，视线受阻，不敌高丽军，伤亡惨重。主将萧排押侥幸逃生，其余诸将皆阵亡。
得知辽军战败，辽圣宗恼怒不已，更加视高丽人为眼中钉。次年8月，为报复高丽人，辽圣宗再遣郎君曷不吕等率部，协同辽军主力再讨高丽国。
面对辽军屡次东征，高丽人疲于应对，无奈之下，高丽王王询只得俯首称臣，再次遣使求和。其时，辽国虽然处于上风，但因连年用兵，辽军损兵折将从未间断，所失巨大。见高丽人主动求和，深感难以为继的辽圣宗也就就坡下驴，顺水推舟接受了请和。
1020年即辽开泰九年五月，高丽王王询正式上表，以示归附，辽圣宗下诏豁免其“违命”之罪。两国多年的征战自此宣告结束，彼此之间的关系也恢复到了萧太后时期的和谐友好状态，这种状况一直持续到了辽朝末年。