书城教材教辅中学化学课程资源丛书-化学新动向
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第5章 高分子材料的用途(1)

科技发展的今天,由于有机高分子材料的出现,一方面大大减少了天然材料如木材、树脂、橡胶、皮革、棉花等的消耗;另一方面与金属和合金材料、无机非金属材料相对比,它也显示出资源丰富、质轻、耐腐蚀、易加工、柔韧性好等特点。因而,有机高分子材料在新材料中显得越来越重要。那么究竟什么是有机高分子材料呢?有机高分子材料就是指由有机高分子合成的材料。

在有机高分子材料中,除了橡胶外,塑料、纤维等高聚物在加工成材料前均称为合成树脂,以区别于加工成型后的塑料或纤维。而有机胶粘材料、离子交换树脂、涂料也都称为合成树脂,因它们都可以树脂形式不经加工,直接使用。

虽然不同高分子的性能数据上可以反映出有些高聚物适合作橡胶,另一些适合作塑料,但是严格来讲,各类有机高分子材料之间没有严格的界限。值得注意的是一类高分子采用不同的合成方法和工艺,则可制成不同的材料。例如,尼龙、涤纶可作纤维,其相应的高聚物也可制成塑料;环氧树脂既可配制成胶粘材料和涂料,也可加工成塑料。

随着高分子科学的发展,一种叫做聚氨酯的新品种高聚物又和大家见面了;它不仅可用作泡沫塑料、橡胶、纤维、胶粘材料、涂料和合成皮革等,是典型的“多功能高聚物”,而且还是一种称作热塑性弹性体的聚氨酯产品。

聚氨酯是一种介于橡胶与塑料之间的材料。由于分子链结构的特点,使它既具有橡胶的弹性,又可以用加工热塑性塑料的方法加工(不需硫化)。因而又称为“弹性塑料”。

下面简要介绍一些工程塑料、合成橡胶和有机胶粘材料的性能和应用。

一、工程塑料

塑料就是在加热、加压条件下可塑制成型;并且在通常条件(室温条件下,1×105Pa)下能保持固定形状的高聚物。塑料的主要组分是合成树脂(约占总质量的40%~100%),它对塑料的性能起决定性的作用。此外,为改进某些性能还常加入一些其他组分。

树脂是一种高分子材料,根据其受热后性能的差异可分为热塑性树脂和热固性树脂,所以塑料也有热塑性塑料和热固性塑料两大类。热塑性塑料包含的是链型结构的树脂,加热成型时只发生物理变化,即遇热时树脂软化或变为黏稠流体,冷却后可获得一定形状的制品。若再加热又可使之软化,如此反复处理其性能基本不变。热固性塑料在加热成型时需加入固化剂或引发剂等,因而树脂的分子链间发生化学变化,交联而成三维体型结构,再加热不能重新熔融成型。

从塑料的发展历史来看,其品种最初以酚醛这类热固性塑料为主;到了20世纪50年代后,逐渐转向以乙烯类热塑性塑料为主,形成了以酚醛、氨基与“四烯”(聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯)六大类为主的通用塑料,其产量约占塑料总产量的3/4以上。20世纪60年代前后,由于科学技术发展对新材料的需要,出现了一系列如聚酰胺、聚四氟乙烯、聚甲醛、聚碳酸酯、聚二甲基苯醚、聚砜等工程塑料。

工程塑料顾名思义就是指那些机械强度高和具备其他特殊性能的塑料,在社会生活当中工程塑料能代替金属作为工程技术上的结构材料。现举例说明如下:

(一)聚酰胺

聚酰胺(PA)就是我们平时所说的尼龙,它是发现得最早、应用得最广的热塑性工程塑料。可分为两类:第一类是由二元胺与二元羧酸缩聚而成的;第二类是由环状的内酰胺开环聚合而成的。如由己内酰胺聚合而成。

韧性、耐磨、自润滑、抗霉性和无毒等特性是尼龙突出的优点,所以在社会生产中常常代替不锈钢和铝、铜等有色金属,用于制造机械、仪表仪器等零件;但是尼龙制件常常会因为吸水而引起尺寸变化。种类不同的尼龙在性质上就会有所差别,与尼龙-6相比,尼龙-66的拉伸强度较大,而吸水性较低;但尼龙-6具有熔点较低、较易加工的优点。只是两者的相对介电常数均较大,不宜用作高频率、低损耗的电绝缘材料。

尼龙-1010是我国首先发明的。它是利用农产品蓖麻油做原料制取的一种尼龙品种。尼龙-1010的吸水性小、耐油性好,主要用于制造机械、纺织等机械零件,如输油管、螺帽、轴承等。填充石墨或二硫化钼的尼龙可制各种机械的齿轮和滑轮,用玻璃纤维增强的尼龙还可以作水泵叶轮和叶片等。

(二)聚四氟乙烯

聚四氟乙烯(PTFE)是所有含氟塑料中综合性能非常优越、用途最广的一种,所以被广泛的运用到社会的各个领域,其产量也占到含氟塑料总产量的85%~90%。通过高分子的命名规则,我们能看出聚四氟乙烯既是由四氟乙烯加聚而成的,由于聚合物分子中C-F键的键能高(4856kJ·mol-1)、链节结构高度对称、结晶度高达90%以上,使它具有对任何酸、碱、王水和溶剂的卓越耐蚀性,并具有耐热、耐寒的特性,可在-200℃~250℃温度范围内使用。

另外聚四氟乙烯的电绝缘性能也是十分优异的,并且不受温度的影响和交流电频率的限制;所以被广泛的运用。聚四氟乙烯具有较低的摩擦系数,使制得的零件耐磨损。以上这些性质都是其他塑料所不及的。聚四氟乙烯的缺点是刚性不够,以致影响零件尺寸的稳定性。

根据聚四氟乙烯的优良的性能,可用作高温环境中化工设备的密封零件,以及在无油润滑条件下作轴承、活塞环等,其薄膜材料可用作电容器、通讯电缆的绝缘材料。

(三)苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物(ABS)

ABS是由丙烯腈(acrylo-nitrile,以A表示)、丁二烯(butadiene,以B表示)、苯乙烯(styrene,以S表示)三种不同单体加聚(这种加聚也称为共聚)而成的,因此称为共聚物。

ABS树脂不仅保持了聚苯乙烯优良的电性能和加工成型性,而且由于其中丁二烯可提高弹性和冲击强度,丙烯腈可增加耐热、耐腐蚀性和表面硬度,使之成为综合性能优良的刚韧兼备的工程材料。ABS主要用于制造纺织器材,汽车、飞机的零件,仪表、洗衣机等家电的外壳。ABS的表面还可电镀,因此,在建筑行业中可代替金属、木材作装潢材料。

(四)聚碳酸酯

聚碳酸酯(PC)属于新型热塑性工程塑料;由于分子主链中引入了苯环,玻璃化温度高达149℃,耐热性能非常的好,使用温度范围也较宽(100℃~130℃)。另外,值得一提的是聚碳酸酯还具有良好的机械性能与电绝缘性能,特别是韧性好,具有优异的抗冲击性能,且透明度高达90%,因而被誉为“透明金属”。总之,聚碳酸酯不仅可代替金属,还可代替玻璃、木材等用作齿轮等机械零件、仪表外壳和照相灯罩、防弹玻璃以及防护用的面盔等,而且还是宇航工程中不可缺少的材料。

二、合成橡胶

理想状态下的弹性体就是在任何链型非晶态高聚物在玻璃化温度以上均可呈现高弹性。不过具有实际意义的弹性体一般是指玻璃化温度较低,即在相当宽的温度范围,如-50℃~100℃内,仍不失其弹性的高聚物,具有这样的性质的高聚物在通常就被称为橡胶。橡胶可分为天然橡胶与合成橡胶两大类。

天然橡胶的化学组成是聚异戊二烯,其原料主要取自热带的橡胶树,其结构有顺式与反式两种构型,或称为顺、反异构体;顺式-1,4-聚异戊二烯顺式指连在双键两个碳原子上的-CH2基因位于双键的同一侧;反式-1,4-聚异戊二烯反式指连在双键两个碳原子上的-CH2基团位于双键的两侧。

很长的时间内天然橡胶含质量分数约98%的反式-1,4-聚异戊二烯,即分子链中基本只含一种链节结构,其空间排列比较规整。直到1954年发现了钛催化剂和锂催化剂,才实现了使合成的异戊橡胶中顺式-1,4-聚异戊二烯的含量提高到质量分数95%左右。这种催化聚合的方法称为“定向聚合”,又称为“立构规整聚合”。我国科学家还研制出一种稀土催化剂,它的性能比上述催化剂还要好,具有重要的学术意义和经济价值。