在常温状态下，溴是一种溶解度不大的红棕色液体。和其他卤素一样，溴在自然界中不以单质状态存在。它为数不多的化合物常常和氯的化合物混在一起。一些矿泉水、盐湖水和海水中含有少量的溴。
溴发现于1824年8月14日，发现者是法国人巴拉。他当时年仅17岁，是一个医学专科学校的学生。
1824年，巴拉在他的家乡蒙培利埃研究盐湖水在提取结晶盐后的母液，以便找到这些废弃母液的新用途。当通入氯气时，母液变成红棕色。他又换用氯水和淀粉来处理这个母液，发现溶液分成了两层，下层呈现蓝色，上层呈现出这种红棕色。蓝色是由于氯取代了碘化物中的碘和淀粉结合形成的。这红棕色的物质是什么？最初，巴拉认为这是一种氯的碘化物，他采用了两种方法来分解新物体，结果没有成功。最后他断定，这是和氯以及碘相似的新元素，它和碘一样被氯从它的化合物中取代出来。
巴拉用乙醚把它从母液中萃取出来，再用氢氧化钾处理，得到这种新元素的钾化合物，加入硫酸和二氧化锰共热后，重新得到纯净的红棕色液体。他把它命名为muride，来自拉丁文muria-—盐水。后来法国科学院委员会把它改名为——Bromine，即溴。
由于在此之前氯和碘已经被发现，溴在被制得后因它的性质与氯和碘相似，才迅速被确定为是一种新元素。