电化学是电学与化学结合的产物，依赖于化学一定程度的发展和电流的发现。伽法尼在蛙腿实验中发现电流后，人们开始了对电的研究。物理学家伏打发明了伏打电堆，提出了接触电（金属电）的概念，认为金属都含“电流体”，但张力不同，电流体从张力高的金属流向张力低的金属，就产生了电流，电池装置中的电解质只起导电作用。
《自然哲学、化学和工艺》杂志的主编英国人尼科尔逊（W·Nichoison）看到了伏打的来信，深受启发，立即和卡利斯尔（A·Carlse）运用伏打电堆研究水的分解反应。1800年5月2日，他们用导线连接作为电池的两极的媒介物，将导线浸在水中，不久在导线上析出了氧和氢。电解水产生氢和氧，与以化学方法分解水的产物相同，于是他们断定电池中发生了化学反应。从此，科学家开始利用电流研究化学，一门新学科——电化学产生了。
英国的戴维用电解法分离出钾、钠等单质，并对电解过程进行定量研究，发现电池的电动势与电解析出物质量成正比。法拉第发现了电解定律，提供了电量与化学反应量间的定量关系。他说“化学作用就是电，电就是化学作用”。尽管如此，当时人们对电与化学关系的本质并不了解，不明白是化学作用产生了电流。戴维、贝采里乌斯等仍沿用伏打的接触说，认为是金属产生了电流。
随着弱、强电解质电离理论的产生和电子的发现，电与化学之间的关系日益明确，人们认识到电池阴极上的金属失去电子变成正离子进入溶液，而阳极上的金属得到电子，从而使化学能转化为电能。
对电学与化学关系的正确理解促进了电化学的进一步发展，也再次证明了能量守恒与转化定律的正确性。