危险废物(原定名为有毒、自害废物)是指除了放射性以外的具有化学反应性、毒性、易爆性、腐蚀性、传染性等能引起或可能引起对人类健康或环境危害的废弃物,其中约有一半为化工行业产生的。危险废物对环境的污染问题引起了世界各国的普遍关注。过去,同本、英国、美国等发达国家因有毒废物的无管制倾倒,曾产生了多起污染事故。根据《2000年中国环境状况公报》报告,我国工业固体废物年产总量为8.2亿吨,其中危险废物产生景为830万吨。随着中国化学工业的发展,危险固体废弃物也在逐年增长,亟待进行严格的无害化和科学的安全处置。
那么,怎样妥善解决这些“化学炸弹”的危害和污染问题呢?除对有用成分进行回收、再用外,危险固体废弃物在最终处置之前可以用多种不同的处理技术进行处理,如对废物开展综合利用、对废物进行稳定化/固化处理以减少有害成分的浸出毒性等等。以下简要介绍常见的工业危险固体废弃物的处理、处置技术及应用情况。
铬渣解毒和综合利用技术。铬盐和金属铬是重要的工业原料,在国民经济建设中起着重要的作用。铬渣是金属铬和铬盐生产中产生的一种固体废物,其中含有的水溶性和酸溶性六价铬污染环境,毒性很强,进入食物链后将影响人体健康。例如国内某铁合金厂堆放的铬渣由于末采取防渗措施,致使35平方千米范围内的地下水受到污染,使7个自然村庄1800多眼井水不能饮用。为治理该厂的铬渣污染,国家和企业花费了3000多万元。
我国于20世纪60年代末就着手进行铬渣解毒和综合利用技术的开发研究,并取得了很好的成绩,目前应用的丰要技术有:制玻璃着色剂、制钙镁磷肥、制铸石、制彩色水泥、制防锈涂料、制矿渣棉。但无论是何种处理技术,其中都包含有六价铬还原为三价铬的过程,随之铬渣的毒性也大大削减。
电镀污泥的稳定化/固化技术。作为电镀废水处理过程中产生的危险固体废弃物,电镀污泥中含有大量重金属,如铬、镉、镍、铜等,如不妥善处理、处置,对环境的危害很大。
将有害废物固定或包封在惰性固体基材终产物中的处理方法,称为稳定化或固化。稳定化是指废物的有害成分,经过化学变化或被引入某种稳定的晶格结构中的过程;固化是指废物中的有害成分,用惰性材料加以束缚的过程。有害废物经过稳定化/固化处理,其浸出毒性将大大降低,能安全地运输,并能方便地进行最终处置。对于稳定性和强度适宜的产品,还可作为建筑基材等开展综合利用。
水泥稳定化/固化技术处理电镀污泥,具有解毒效果好、投资和运行费用低、操作简便、固化体稳定等特点。但传统的水泥固化技术在处理废物时,需要使用大量水泥。如用水泥固化法处理电镀重金属废渣,其掺渣量只有15%~20%左右,以致固化体的增容比较大,给后续的运输和处置带来较大的困难。随着科技发展,人们发现通过向水泥中添加硅酸钠、矿渣及粉煤灰等,可以使水泥固化处理效果更好,浸出毒性更小。
药剂稳定化处理是电镀污泥等含重金属固体废弃物的处理、处置中另一种技术,它通过在废弃物中加入某种化学药剂,使废物中的有害成分经过变化或被引入某种稳定的晶格结构中。用人工合成的高分子螯合物捕集废物中的重金属的研究正在展开。例如,用聚乙烯亚胺与二硫化碳反应得到重金属螯合剂二硫代氨基甲酸或其盐,这种螯合剂对于重金属均有较好的捕集作用,并且其捕集重金属离子的效果也不受pH值的影响。再如,采用铁氧体湿法技术对电镀污泥进行预同化,再用混凝土进行最终固化,与单纯的混凝土固化处理相比,其固化体强度和稳定性都有明显的提高,浸出毒性也有很大降低。
砷渣的利用与稳定化处理。砷矿一般和铜、铅、锌、锡、锑、钴、钨、会等有色金属共生。随着矿产资源的开采和冶炼转变成为含砷废物,如黄渣、铅渣、铜浮渣、砷滤饼、砷尘、含砷废触媒等。应用含砷废渣,可以提取白砷和回收有色金属。例如从含砷滤饼中提取白砷并回收有价金属;可用硫酸铁溶液对硫化砷滤饼做两次过滤处理,砷即转化滤液。然后,再经还原、结晶、过滤,可制的粗砷再做精制处理,可以制得纯度99.72%的白砷。残渣经浸铋、置换、熔铸等过程,可以制得纯度95.38%的纯铋。硫化铜和硫化铅渣可分别返回铜冶炼和铅冶炼。据悉,采用氯化铁为稳定化药剂处理砷渣可以达到预期的效果,经处理后其浸出毒性低于标准值,已由危险废物转化为符合填埋场填埋标准的废物。砷渣稳定化处理过程中产生的废水中砷的浓度已低于污水综合排放标准。
总之,危险固体废弃物的处理与处置技术多种多样,实际工作中应根据不同废弃物的具体特点因地制宜地进行选择和应用。
随着我国环保事业的蓬勃发展,近年来各地先后规划建设了一批危险固体废弃物集中处理与处置中心。如,于2002年底建成的上海危险固体废弃物处置中心,采用了国际上最先进的处理技术和工程材料,含重金属的各种危险废弃物运送到该中心后,通过加入石灰和特殊的化学药剂后进行混合、反应、固化,重金属就不会泄漏出来污染环境。该中心设有三个长64米、宽50米、深10米的填埋坑,每年能处理废弃物2.5万吨。另外,天津与法国将共同投资7000多万元建立目前一个大型工业危险固体废弃物焚烧技术与设备产业化示范中心,每年可处理回收利用重金属、化工液渣、有机溶剂等1000吨,可以使天津市95%以上的危险废物得到处理。
危险固体废弃物的妥善处置是世界各国面临的共同问题。20世纪80年代后期,随着发达国家向非洲、中南美以及东南亚、中国等越境转移有害废物事件的多次曝光。例如,挪威企业从美国向几内亚出口1.5万吨有害废物并弃置向造成树林枯死事件,还有意大利向尼日利亚以化学品名义出口并弃置3900t有害废物的案件,又如美国费城装的14000吨有害焚灰,在加勒比海各国、非洲、地中海沿岸等地遭拒绝入境以后,在海上徘徊了两年之久,最后被认为投进印度洋的事件等。一时期形成发展中国家与发达国家的对立形势,危险废物越境转移上还存在许多隐患。为此,1989年3月在联合国环境规划署的主持下,117个国家和34个国际组织参加的瑞士巴塞尔大会通过了《控制危险废物越境转移及其处置巴塞尔公约》。公约的基本精神体现以下原则:(1)应尽量减少危险废物的产生量;(2)对于不可避免产生的危险废物,应尽可能以对环境无害的方式处置,并尽量在产生地处置;(3)只是在特殊情况下,当危险废物产生国没有合适的处置设施时,才允许将危险废物出口到其他国家以对人类健康和环境更为安全的方式处置。20世纪90年代以来,经查明发生多起有害废物的越境转移问题。
近年来也发生多起发达国家向中国沿海地区转移有害废物(包括化工废料和电子垃圾等)事件。因此,要彻底做好危险固体废弃物的处理、处置问题,还要我们严拒这些“洋垃圾”于国门之外!