非常道历代篡权的皇帝，巴不得一得到大权之后立即称帝，甚至一天也等不了，可是孟知祥为了报答明宗的恩情，直到明宗死后才登基称帝，这在其他人身上恐怕是不会发生的事情。
后唐建立不久，内部也出现了不少的变故，明宗李嗣源取代了李存勖，并对之前的军政人员做了调整。但是，孟知祥对李嗣源并不信任，于是就萌生了割据蜀地称王的念头。表面上他对明宗很尊敬，保持着君臣之礼。暗地里他却开始准备起来，以他原有的军队为基础，大幅度地扩军，军事实力一下子增加了很多，兵力扩充了七万多人。然后加紧训练士卒，提高了战斗力。
有两件事让李嗣源的重臣安重诲警觉起来。一件是朝廷要孟知祥将原来后唐军入蜀后征收剩余的二百万犒军钱上交，同时又为蜀地定了向朝廷每年上交的租赋，孟知祥因此恼怒，拒绝执行。第二件是安重诲看出了孟知祥的割据迹象。于是在明宗已经废除向各地派监军后又向蜀地派去监军李严，以加强对孟知祥的约束。
于是，孟知祥忙派兵阻挡要赴任的李严，见李严不肯回去，就以李严假传诏书的罪名将他杀死。明宗知道安重诲的用意，但被孟知祥抓住把柄杀了李严又不好治罪，同时为稳定拉拢孟知祥，明宗还将被扣的孟知祥的妻儿送回成都。
当孟知祥的妻儿路过凤翔时，当地官员听说李严被孟知祥杀死，就扣留了她们，明宗将孟知祥的妻子琼华公主和儿子孟昶送回去，把其他的家属留下做人质。这件事就这么过去了，双方依然保持着名义上的君臣关系。
孟知祥基本安定下来后，明宗就开始采取措施削弱孟知祥的力量。他下诏调孟知祥的心腹谋士赵季良到别的地方任职，然后又派何瓒做西川节度副使，极力牵制孟知祥的权力。孟知祥心里早有准备，他将诏书压下，然后请求留下赵季良，被拒绝后他又派属将雷廷鲁赶赴洛阳力争，明宗只好让步。
后唐军队在讨伐荆南的时候，让孟知祥派兵夹攻支援，孟知祥仅派兵三千驻守到了事，并没有出击配合。后来荆南表示听命后唐，孟知祥便在没等到明宗同意的情况下，让将领教唆士卒返回故地。明宗要举行郊祀大礼，派使者向孟知祥要一百万礼钱，孟知祥开始不愿出，最后只拿出了五十万。
安重诲见孟知祥割据迹象日益明显，比明宗还心急，就私下采取措施，一方面把心腹将领安插到蜀地做节度使，分化孟知祥的势力，另一方面将西川和东川一部分地区分离出来让自己的亲信担任节度使。面对安重诲咄咄逼人的攻势，孟知祥觉得应该是采取行动的时候了。这时东川的董璋派人找到孟知祥，提出要联合对付朝廷，同时请求和孟知祥联姻，以加强双方的关系。孟知祥开始不愿答应此事，但在赵季良的反复劝说下终于答应了。双方马上就达成了协议，然后联名上奏明宗，请求收回成命，召回派出的刺史和节度使。
明宗并没有做出让步，而是好言安抚，想以此平息事端，安重诲则认为真正想反叛的是孟知祥，至于董璋则是被迫的，绝不会反叛，他还企图联合董璋来对付孟知祥，结果未等他采取措施，董璋却率先起兵了，为此他的心里也大为恼火。
董璋反叛以后，立即攻占了朝廷控制的阆州（今四川阆中），孟知祥随后也跟着反叛，他比董璋智谋还多一点，他召集将士，然后向东北洛阳的方向跪拜，伏地大哭，泪水将衣襟都湿透了，以此表明他是被逼而反的，从而赢得了将士的同情，纷纷表示要追随他。孟知祥发兵进攻安重诲派人控制的各州，还出兵协助董璋坚守东川。
随后，后唐派石敬瑭来平定叛乱。石敬瑭在剑门（今四川剑阁东北）之战中最终战败，只得撤兵，孟知祥占领了利州（今四川广元）和夔州，扩大了辖境。两川便被董璋和孟知祥全部占据。
后唐军队失败的主要原因，是辎重供应缺乏，于是明宗借故把专权跋扈的安重诲治罪，先贬官，然后赐死于中途。接着明宗派人到西川，对孟知祥说君臣刀兵相见都是因为安重诲，现在安重诲已死，君臣应该和好如初，况且还有姻亲关系。还让使者告诉孟知祥，他的家属在京城都很好，让他放心。
其实，孟知祥打心眼里也不愿和朝廷成为死敌，那对自己的家属也很不利。于是就想和朝廷和解。他派人找到董璋，希望他们一起向朝廷谢罪，以求和解。但董璋和孟知祥的看法不一样，他还怀疑孟知祥想拿自己去请功，他对孟知祥的使者说：“孟公的家属都没事，但我的家属却都被杀死了，我去谢什么罪！”
使者只好回去告诉了孟知祥，还说董璋对他非常不满，劝孟知祥早做准备以防不测。没等孟知祥采取行动，董璋已经先派兵攻占了汉州。孟知祥只好领兵反击，把董璋杀得大败，董璋也被属将杀死，孟知祥便将东川也收归自己所有。
之后孟知祥要求明宗给他独自治理两川的权力，明宗顾及亲属关系，且又不愿两川真的独立，丧失大量的租赋收入，就答应了他，蜀地中刺史以下的官员由孟知祥自己派任。后来，明宗又封孟知祥为蜀王，以示恩宠，这也是为了安抚他。但在孟知祥提出要将留在蜀地的后唐几万官兵礼送出境时，明宗却没答应，由此可以看出，明宗还是想尽量地约束他。
明宗在世时，孟知祥一直没有称帝，也是对明宗恩遇的一种回报，等明宗一死，他就听从了赵季良的劝告，在第二年，即后唐应顺元年（公元934）在成都正式称帝，建国号蜀，史称后蜀。孟知祥庙号高祖，史称前主。这时的后唐也处于混乱之中，李从珂起兵争夺皇位，没精力顾及蜀地。
在两川地区，孟知祥也推行了一些惠民措施，把一些苛捐杂税废除了，减轻了百姓的沉重负担。对水利设施他也组织进行修缮，以促进农业生产。他还整顿了地方政治，派遣清廉官员上任，以收揽民心，巩固两川的统治。
但是，尽管孟知祥为民做了不少好事，他在皇帝的宝座上呆的时间却只有半年的时间。他在欢迎后唐归附将领的酒宴上突发重病，不久便死去了。他的儿子孟昶继位，蜀政权又维持了三十二年，最后被北宋统一。